有机磷系阻燃剂有哪些特点
有机磷系阻燃剂是与卤系阻燃剂并重的有机阻燃剂,品种多,用途广,包括磷酸酯、膦酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐、氧化膦、含磷多元醇及磷、氮化合物等。含磷化合物被用作阻燃剂的历史久远,对它的阻燃机理研究得也较早。有机磷阻燃剂可同时在凝聚相和气相起阻燃作用,但以凝聚相阻燃为主。凝聚相阻燃机理:含磷有机化合物受热分解生成磷的含氧酸及其某些聚合物,这类酸能催化含羟基化合物吸热脱水成炭反应,生成水和焦炭,磷大部分残留于炭层中,这种石墨状炭层难燃、隔热、隔氧、使燃烧窒息。同时,焦炭层导热性能差,使传递基材的热量减少,基材的热分解减缓。羟基脱水反应既吸收大量的热,使燃烧物质降温,又稀释了空气中的氧及可燃气体的浓度,也有助于使燃烧中断。气相阻燃机理是:有机磷系阻燃剂热解所形成的气态产物中含有PO•自由基,它可以捕获H•自由基及OH•自由基,致使火焰中的H•及OH•浓度大大下降,从而起到抑制燃烧链式反应的作用。可见,有机磷系阻燃剂对含羟基物质(或含氧物质)的阻燃作用较大。然而,由于ABS树脂中不含羟基,当用含磷阻燃剂处理时,燃烧时几乎不形成炭化膜,阻燃作用不明显。在ABS/PC合金中,间苯二酚二苯基双磷酸酯(RDP)、三苯基磷酸酯(TPP)、三甲基苯基磷酸酯(TCP)等都是ABS/PC 合金行之有效含磷阻燃剂,它们能通过磷酸酯键和碳酸酯键的酯基交换作用改变热降解途径,促进PC成炭,在合金表面形成炭层起到阻燃作用,提高了阻燃效率。有研究发现,一种含溴磷的PB-460阻燃剂比TPP更有效,添加27.1份的PB-460与添加34.5 份的TPP 相比,有更好的弯曲强度,而且PB-460 在较大配比变化范围内的合金中均能使用。为了提高有机磷阻燃剂对纯ABS树脂的阻燃效率,可以选用成炭剂与阻燃剂复配进行阻燃处理,使ABS树脂燃烧时在成炭剂的作用下生成炭层,保护下层基质不继续燃烧、不产生熔滴、抑制生烟量、减少有毒黑烟的生成。成炭剂的选择是该课题的难点所在,还有待进一步研究。有机磷阻燃剂对纯ABS树脂的阻燃作用小还可能是因为其磷含量低,分子量小,在树脂中的分散性差等原因造成的。鉴于此,日本、欧洲、美国相继研究合成了一种大分子芳香低聚磷酸酯,此类大分子磷阻燃剂与ABS树脂基材相容性好,与酚醛树脂复配阻燃ABS树脂及其及PC/ABS合金,获得了较好的阻燃性能、力学性能、耐热性能和耐水解性能,其产品能够满足ABS树脂在汽车发动机和打印机热传感方面的应用。 对聚磷酸蜜胺盐进行包覆改性,将包覆聚磷酸蜜胺盐应用于磷系复配阻燃体系和膨胀阻燃体系,在ABS中添加25%可获得较好阻燃效果,极限氧指数可达26.1,力学性能和物理机械性能下降约37%。当添加量增加为35%,氧指数可达到27.0,具有较好的市场应用前景。聚磷酸蜜胺盐是由磷酸与三聚氰胺成盐反应后的产物在高温条件下聚合而成,为进一步提高该阻燃剂的热稳定性,采用两相溶剂互溶的方法对聚磷酸蜜胺盐进行包覆改性。将包覆剂溶于乙醇中形成均相体系,将聚合产物研磨,颗粒小于160目。取适量聚合产物置于三口瓶中,加3倍质量的水作溶剂,搅拌恒温至70℃,以30~40滴/min 的速度滴加包覆剂乙醇溶液,滴加完毕后继续搅拌10min,停止反应,迅速冷却至40℃,抽滤、烘干,得最终产物。由于包覆剂也是聚合物,根据相似相容原理,推测聚磷酸蜜胺盐与ABS之间的相容性得到增强,使阻燃效果更长久。使用包覆后的聚磷酸蜜胺盐与其它无卤阻燃剂按一定比例复配,采用挤出成型加工,测试氧指数和力学性能,分析阻燃效果以及复配阻燃体系对ABS力学性能的影响。添加量在25%时,聚磷酸蜜胺盐与磷酸三苯酯的阻燃效果不相上下,但聚磷酸蜜胺盐对ABS的力学性能影响程度比较小,这可能是聚磷酸蜜胺盐的聚合度越大,在ABS中的分散效果越好,对ABS分子链间作用力的降低程度较小,因而力学性能降低幅度较小。两者复配使用阻燃效果优于单独使用,且力学性能下降较小,表明两者之间的确存在一定的复配作用。所以选择两者比例在2:3,引入三聚氰胺,三者复配阻燃效果最佳,拉伸强度和弯曲强度下降不大,且弯曲模量反而有所增加。由上述实验结果认为,ABS中添加25%的无卤含磷复配阻燃体系后,极限氧指数可达26.1,且综合力学性能下降约37%左右。

生物陶瓷的分类
生物陶瓷材料可分为生物惰性陶瓷(如Al2O3,ZrO2等)和生物活性陶瓷(如致密羟基磷灰石,生物活性玻璃等)。生物惰性陶瓷生物惰性陶瓷主要是指化学性能稳定、生物相溶性好的陶瓷材料。如氧化铝、氧化锆以及医用碳素材料等。这类陶瓷材料的结构都比较稳定,分子中的键合力较强,而且都具有较高的强度、耐磨性及化学稳定性。1. 氧化铝生物陶瓷单晶氧化铝c 轴方向具有相当高的抗弯强度,耐磨性能好,耐热性好,可以直接与骨固定。已被用作人工骨、牙根、关节、螺栓。并且该螺栓不生锈,也不会溶解出有害离子,与金属螺栓不同,勿需取出体外。60年代后期,广泛用作硬组织修复。70年代至80年代中期,世界许多国家如美国、日本、瑞士等国家,都对氧化物陶瓷,特别是氧化铝生物陶瓷进行了广泛的研究和应用。由于氧化铝陶瓷植入人体后表面生成极薄的纤维膜,界面无化学反应,多用于全臀复位修复术及股骨和髋骨部连接。通过火焰熔融法制造的单晶氧化铝,强度很高,耐磨性好,可精细加工,制成人工牙根、骨折固定器等。多晶氧化铝,即刚玉,强度大,用于制作人工髋关节,人工骨,人工牙根和关节。单晶氧化铝陶瓷的机械性能更优于多晶氧化铝,适用于负重大、耐磨要求高的部位,但其不足之处在于加工困难。中国陶瓷在实验室研究水准上完全可达到ISO 标准,但用于临床仍有一定差距,材料未达到ISO 标准。(国际标准化组织(ISO)对于医用氧化铝植入制品的要求)物理特性氧化铝陶瓷ISO标准6474氧化锆陶瓷紧质骨松质骨质量分数/%氧化铝>99.8氧化铝>99.5氧化锆>97 密度/(g·cm-3)>3.93>3.906.051.6-2.1 平均粒径/mm-33-6<70.2-0.4 表面粗糙度Ra/mm-30.02 0.008 硬度/HV2300>20001300 压缩强度/MPa4500 2000100-2302-12抗弯强度/MPa595>400100050-150 杨氏模量/GPa400 1507-300.05-0.5断裂人性K/(MPa·m1/2)5-6 152-12 氧化铝单晶的生产工艺:氧化铝单晶的生产工艺有提拉法、导模法、气相化学沉积生长法、焰熔法等。a、提拉法即是把原料装入坩埚内,将坩埚置于单晶炉内,加热使原料完全熔化,把装在籽晶杆上的籽晶浸渍到熔体中与液面接触,精密地控制和调整温度,缓缓地向上提拉籽晶杆,并以一定的速度旋转,使结晶过程在固液界面上连续地进行,直到晶体生长达到预定长度为止。提拉籽晶杆的速度1.0-4mm/min 坩埚的转速为10r/min,籽晶杆的转速为25r/minb、导模法简称EFG法。在拟定生长的单晶物质熔体中,放顶面下所拟生长的晶体截面形状相同的空心模子即导模,模子用材料应能使熔体充分润湿,而又不发生反应。由于毛细管的现象,熔体上升,到模子的顶端面形成一层薄的熔体面。将晶种浸渍到基中,便可提拉出截面与模子顶端截面形状相同的晶体。c、气相化学沉积生长法将金属的氢氧化物、卤化物或金属有机物蒸发成气相,或用适当的气体做载体,输送到使其凝聚的较低温度带内,通过化学反应,在一定的衬底上沉积形成薄膜晶体。d、焰熔法将原料装在料斗内,下降通过倒装的氢氧焰喷嘴,将其熔化后沉积在保温炉内的耐火材料托柱上,形成一层熔化层,边下降托柱边进行结晶。用这种方法晶体生长速度快、工艺较简单,不需要昂贵的铱金坩埚和容器,因此较经济。e、单晶氧化铝临床应用。它用作人工关节柄与氧化铝多晶陶瓷相比具有比较高的机械强度,不易折断。它还可以作为损伤骨的固定材料,主要用于制作人工骨螺钉,比用金属材料制成的人工骨螺钉强度高。可以加工成各种齿用的尺寸小、强度大的牙根,由于氧化铝单晶与人体蛋白质有良好的亲合性能,结合力强,因此有利于牙龈粘膜与异齿材料的附着。2. 氧化锆陶瓷氧化锆陶瓷(Zirconia Bioceramics)是以ZrO2为主要成分的生物惰性陶瓷,其显著特征是具有高断裂韧性、高断裂强度和低弹性模量。氧化锆(ZrO2)具有极高的化学稳定性和热稳定性(Tm=2953K),在生理环境中呈现惰性,具有很好的生物相容性。纯氧化锆具有三种同素异型体,在一定条件下可以发生晶型转变(相变)。在承受外力作用时,其 t 相向 m 相转变的过程需吸收较高的能量,使裂纹尖端应力松弛,增加裂纹扩散阻力而增韧,因而具有非常高的断裂韧性。部分稳定的氧化锆和氧化铝一样,生物相容性良好,在人体内稳定性高,且比氧化铝断裂韧性、耐磨性更高,有利减少植入物尺寸和实现低摩擦、磨损, 用以制造牙根、骨、股关节、复合陶瓷人工骨、瓣膜等。上海的科学家还研制成功了等离子喷涂氧化锆人工骨与关节陶瓷涂层材料,并获得了国家发明奖。(用于外科植入的氧化铝、氧化锆陶瓷性能比较)性 质氧化铝氧化锆密度(g/cm)3.986.05颗粒大小(mm)3.60.2-0.4抗弯强度(MPa)5951000抗压强度(MPa)42002000杨氏模量(GPa)400150硬度(HV)24001200断裂韧性KIC(MN/m)57氧化锆陶瓷的制备工艺:自然界含有丰富的锆英石(ZrSiO4),采用化学法可以制备纯氧化锆粉体,加入助熔剂及适当改性剂辅料后,经成型、烧结得到氧化锆陶瓷。生物医学应用:基于氧化锆陶瓷优良的生物相容性、良好的断裂韧性、高断裂强度和低弹性模量,适合制作需承受高剪切应力的人工关节。氧化锆/氧化锆对磨时,其磨损率是氧化铝/氧化铝对磨的磨损率的5000倍;但形成氧化/UHMWPE摩擦副时却表现出良好的摩擦磨损性能。3.碳素生物材料自然界中碳的分布很广,有单质碳,但更多以化合物形式存在。单质碳有多种同素异型体,主要有金刚石结构、石墨结构和无定形结构。碳是生物惰性的材料,在人体中化学稳定性好、无毒性、与人体组织亲和性好、无排异反应。特别需指出的是,无定形碳除具有优良的机械性能外,可以调整组成和结构改变其性能,满足不同的应用要求。无定形碳虽然不与人体组织形成化学键合,但允许人体软组织长入碳的空隙,形成牢固结合,碳周围的人体软组织可迅速再生,有人认为无定形碳具有诱发组织生长的作用。由于无定形碳独特的表面组成和表面结构,与血液长期接触引起的凝血作用非常小,不会诱发血栓,因而广泛应用作心血管材料。在医学中常用的无定形碳包括:低温各向同性碳、玻璃状碳、超低温各向同性碳、类金刚石碳、碳纤维增强复合碳材料。A、低温各向同性热解碳(Low Temperature Isotropic Pyrolytic Carbon,LTIC)、玻璃状碳(Glass Carbon)、超低温各向同性碳(Ultralow Temperature Isotropic Carbon,ULTIC)均为无序晶格晶格,统称为涡轮层碳。涡轮层碳(Turbostratic Carbon)的微观结构为无序结构,看起来很复杂,但实际上与石墨结构具有一定的相似性。从生物医学材料的观点出发,涡轮层碳的最大特点是具有优良的细胞生物相容性和抗凝血性,以LTIC和ULTIC更为突出。(涡轮层碳素材料的性质)性 能多晶石墨LTI碳玻璃状碳ULTI碳密 度 (g/cm)1.5-1.81.7-2.21.4-1.61.5-2.2粒 径 (nm)15-2503-51-48-15膨胀系数(10/K)0.5-5.05-62-6---威氏硬度(DPH)50-120230-370150-200150-250杨氏模量(GPa)4-1227-3124-3114-21抗弯强度(MPa)65-300350-53069-206345-690断裂变形(%)0.1-0.71.5-2.00.8-1.32.0-5.0B、玻璃状碳。玻璃状碳是一种不可石墨化的单块碳,具有很高的各向同性特征,原生表面及断面有玻璃体外貌特征,但仅限于外观,并无硅酸盐玻璃的空间网状结构。玻璃状碳由无规则的大约5nm的晶粒组成,具有非常低的孔隙率,对液体和气体的渗透性很低。C、类金刚石碳。类金刚石碳(Diamond-like Carbon,DLC)中除无定型结构的碳之外,还包含有少量的金刚石微晶、石墨微晶等,其物理性能与金刚石非常相似。由于制备类金刚石的原料为碳氢化合物,因此在类金刚石中除碳外,还含有较多的碳-氢基团;随其中碳-氢基团的种类和数量不同,类金刚石的性质亦有较大变化。它具有高硬度(Hv (kg/mm2) 1200-1800)、高耐磨损、低摩擦系数、高耐腐蚀、组织相容和血液相容的优良特性。其制备工艺包括:等离子体化学气相沉积、离子束增强沉积、离子镀和 PIII-IBED等。(医用碳素材料的应用)应 用材 料人工心脏瓣膜LTI、DLC心脏缝合环涂层ULTI血液通道器件LTI / ULTI起搏器电极多孔玻璃-ULTI血液氧合微孔分离膜涂层ULTI耳通道管LTI牙根、牙片植入体涂层ULTI、DLC人工关节涂层LTI、DLC经皮连接器涂层LTI生物活性陶瓷生物活性陶瓷包括表面生物活性陶瓷和生物吸收性陶瓷,又叫生物降解陶瓷。生物表面活性陶瓷通常含有羟基,还可做成多孔性,生物组织可长入并同其表面发生牢固的键合;生物吸收性陶瓷的特点是能部分吸收或者全部吸收,在生物体内能诱发新生骨的生长。生物活性陶瓷具有骨传导性,它作为一个支架,成骨在其表面进行;它还可作为多种物质的外壳或填充骨缺损。生物活性陶瓷有生物活性玻璃、羟基磷灰石陶瓷、磷酸三钙陶瓷等几种。1. 生物活性玻璃及玻璃陶瓷(Bioactive Glass & Glass-ceramics)生物玻璃陶瓷的主要成分是CaO-Na2O-S iO2-P2O5,比普通窗玻璃含有较多钙和磷,能与骨自然牢固地发生化学结合。它具有区别于其他生物材料的独特属性,能在植入部位迅速发生一系列表面反应,最终导致含碳酸盐基磷灰石层的形成。生物玻璃陶瓷的生物相容性好,材料植入体内,无排斥、炎性及组织坏死等反应,能与骨形成骨性结合;与骨结合强度大,界面结合能力好,并且成骨较快。目前此种材料已用于修复耳小骨,对恢复听力具有良好效果。但由于强度低,只能用于人体受力不大的部位。目前制备生物活性玻璃的方法主要是采用溶胶- 凝胶法制备,采用该方法制备的材料具有特殊的化学组成,纳米团簇结构和微孔,因而比表面积较大,生物活性比其他生物玻璃及微晶玻璃更好。由于溶胶- 凝胶法制备的材料纯度好、均匀性高、生物活性好和比表面积大等特点,具有更好的研究及应用价值,特别是生物活性玻璃多孔材料在用作骨组织工程支架方面具有很好的前景。生物活性玻璃及玻璃陶瓷最显著的特征是植入人体后,表面状况随时间而动态变化,表面形成生物活性的碳酸羟基磷灰石(HCA)层,为组织提供了键合界面。A、组成:生物活性玻璃的组成主要为:SiO2、Na2O、CaO、P2O5等。生物活性玻璃陶瓷是在生物活性玻璃的基础上,控制晶化得到的多晶体。与传统钠钙硅体系玻璃相比,具有三大组成特征:SiO2含量低;Na2O、CaO含量高;CaO / P2O5比例高。B、性质:快速的表面反应;无定形二维结构使强度及断裂韧性低;弹性模量(30-35MPa)低,与皮质骨接近;可切削生物玻璃具有良好的加工性能。C、制备工艺:生物活性玻璃的制备工艺与传统的玻璃制备工艺基本相同,包括称重、混合、熔合、熔化、均匀化、玻璃形成等。玻璃陶瓷则还需在一定的热处理制度下控制玻璃成核与晶粒生长。D、临床应用:a) 45S5生物活性玻璃用于中耳小骨置换、颌骨缺损修复、牙周缺损修复、骨嵴维护植入体,不引起细胞损伤、无降解产物、无感染性。b) Ceravital生物活性玻璃陶瓷用于中耳外科手术,是一种低钠、钾的生物活性玻璃陶瓷。c) 磷灰石-硅灰石活性玻璃--A-WGC,用作脊椎假体、胸、额骨修复以及骨缺损修复,已成功应用于数万名患者。d) 可切削生物活性玻璃-MBGC],主要用在颌面、脊椎、牙槽硬组织修复以及 口腔修复,其特点是优良的可加工行及骨结合性。2.磷酸钙生物活性陶瓷磷酸钙陶瓷(CPC)是生物活性陶瓷材料中的重要种类,目前研究和应用最多的是羟基磷灰石(HA)和磷酸三钙(TCP)。磷酸钙陶瓷含有CaO和P2O5两种成份,是构成人体硬组织的重要无机物质,植入人体后,其表面同人体组织可通过键的结合,达到完全亲和。其中,HA在组成和结构上与人骨和牙齿非常相似,具有较高的力学性能,在人体生理环境中可溶解性较低;TCP与骨的结合性好,无排异反应,在水溶液中的溶解程度远高于HA,能被体液缓慢降解、吸收,为新骨的生长提供丰富的钙、磷,促进新骨的生长。除了这二者,磷酸钙生物陶瓷还包括可降解、吸收的锌-钙-磷氧化物陶瓷(ZCAP)、硫酸锌-磷酸钙陶瓷(ZSCAP)、磷酸铝钙陶瓷(ALCAP)和铁-钙-磷氧化物陶瓷(FECAP)等。A、组成和物化性能概述磷酸钙化合物的分类通常是按照具有的Ca/P原子比(钙磷比)进行,磷酸钙陶瓷是具有不同钙磷比磷酸钙陶瓷的总称。(磷酸钙按照Ca/P进行分类)钙磷比分子式名称简写2.0Ca4O(PO4)2磷酸四钙TTCP1.67Ca10(PO4)6(OH)2羟基磷灰石HA<1.67Ca10-XH2X(PO4)6(OH)2无定形磷酸钙ACP1.5Ca3(PO4)2磷酸三钙TCP1.33Ca8H2(PO4)6.5H2O磷酸八钙OCP1.0CaHPO4.2H2O二水磷酸氢钙DCPD1.0CaHPO4磷酸氢钙DCP1.0Ca2P2O7焦磷酸钙CPP1.0CaP2O7.2H2O二水磷酸钙CPPD0.7Ca7(P5O16)2磷酸七钙HCP0.67Ca4H2P6O20磷酸二氢四钙TDHP0.5Ca(H2PO4)2.H2O一水磷酸一钙MCPM0.5Ca(PO3)2偏磷酸钙CMP各种磷酸钙化合物高温下的结构与其钙磷比、温度、加热速度、气氛等因素有关;合成工艺的不同,也将影响其热特性(主要是其热稳定性)。各种磷酸钙化合物均具有一定的溶解性,磷酸氢钙、磷酸三钙和羟基磷灰石的溶度积如下:磷酸氢钙 pK=6.57磷酸三钙 pK=28.7羟基磷灰石 pK=57.8在水中磷酸氢钙的溶解能力最强,磷酸三钙次之,羟基磷灰石最稳定。因此,由磷酸氢钙及磷酸三钙制作的骨修复材料可以逐渐溶解,同时沉淀结晶为羟基磷灰石。B、羟基磷灰石陶瓷羟基磷灰石( hydroxyapatite,简称HA或HAP)组成与天然磷灰石矿物相近,是脊椎动物骨和齿的主要无机成分,结构亦非常接近,呈片状微晶状态。它作为骨代替物被用于骨移植。HA 有良好的生物相容性,植入体内不仅安全,无毒,还能传导骨生长。HA能使骨细胞附着在其表面, 随着新骨的生长,这个连接地带逐渐萎缩,并且HA通过晶体外层成为骨的一部分, 新骨可以从HA 植入体与原骨结合处沿着植入体表面或内部贯通性孔隙攀附生长。HA生物活性陶瓷是典型生物活性陶瓷,植入体内后能与组织在界面上形成化学键性结合。HA生物活性陶瓷和骨键接的机制不像生物玻璃那样需要通过在其表面形成富硅层,进而形成中间键接带以实现键合。致密羟基磷灰石陶瓷植入骨内后,由成骨细胞在其表面直接分化形成骨基质,产生一个宽为3~ 5 μm 的无定形电子密度带,胶原纤维束长入此区域和细胞之间,骨盐结晶在这个无定形带中发生。随着矿化成熟,无定形带缩小至0.05~ 0.2μm,羟基磷灰石植入体和骨的键合就是通过这个很窄的键接带实现的。经HA表面涂层处理的人工关节植入体内后,周围骨组织能很快直接沉积在羟基磷灰石表面,并与羟基磷灰石的钙、磷离子形成化学键,结合紧密,中间无纤维膜。HA 生物陶瓷植入肌肉或韧带等软组织或被一薄层结缔组织紧密包绕,无炎性细胞和微毛细管存在。作穿皮种植时,能在颈部和上皮组织密合,无炎症和感染发生。因此,HA生物活性陶瓷也适用于穿皮器件及软组织修复。HA陶瓷的制备一般可从分解动物的骨组织和人工合成获得,后者又分湿法和固相反应。最常用的方法是反应共沉淀法,它是将钙质原料和磷酸盐或磷酸,分别配制成合适浓度的液体,按钙磷原子比1.67,在pH > 7的环境下,控制适当温度进行反应合成,沉淀物经脱水干燥,高温煅烧得浅绿色合成晶体的团聚体,纯度达99.5% 以上,其化学组成主要为:CaO,P2O5。单一的HA成形和烧结性能较差,易变形和开裂。加入ZrO2+ Y2O3,ZnO和含镁盐的CPM 复合试剂等,可使具有良好生物相容性和足够机械强度,且无毒。连续热等静压烧结是制备理论密度的高致密HA 的有效方法。这种材料主要用作生物硬组织的修复和替换材料, 如口腔种植,牙槽脊增高,牙周袋填补,额面骨缺损修复,耳小骨替换等。由于机械强度不够高,只限用于以上不承受大载荷部位。由于自然骨优异的强度和韧性,人们想到通过仿生的途径来提高生物陶瓷修复骨修复材料的性能。Landis等人提出的骨微结构的模型已经广为人们所引用,尽管其中尚有一些细节没有实验验证。在磷酸钙化合物中,研究得最多的是磷灰石,其化学通式为:M10(XO4)6Z2。M --为二价金属离子,XO4--为五价阴离子,Z --为一价阴离子。下面将详细论述羟基磷灰石陶瓷。羟基磷灰石陶瓷的制造工艺:a、固相反应法这种方法与普通陶瓷的制造方法基本相同,根据配方将原料磨细混合,在高温下进行合成:1000-1300℃6CaHPO4·2H2O+4CaCO3 Ca10(PO4)6(OH)2+4CO2+4H2Ob、水热反应法将CaHPO4与CaCO3按6:4摩尔比进行配料,然后进行24h湿法球磨。将球磨好的浆料倒入容器中,加入足够的蒸馏水,在80-100℃恒温情况下进行搅拌,反应完毕后,放置沉淀得到白色的羟基磷灰石沉淀物,其反应式如下:6CaHPO4+4CaCO3═Ca10(PO4)6(OH)2+4CO2+2H2Oc、沉淀反应法此法用Ca(NO3)2与(NH4)2HPO4进行反应,得到白色的羟基磷灰石沉淀。其反应如下:10Ca(NO3)2+6(NH4)2HPO4+8NH3·H2O+H2O=Ca10(PO4)6(OH)2+20NH4NO3+7H2O此外,还有其它方法可制成羟基磷灰石。羟基磷灰石陶瓷的性能应用合成的羟基磷灰石的结构与生物骨组织相似,因此合成羟基磷灰石具有与生物体硬组织相同的性能。如Ca:P≈1.67,密度≈3.14,机械强度大于10MPa,对生物无毒,无刺激,生物相溶性好,不被吸收,能诱发新有的生长。国内外已将羟基磷灰石用牙槽、骨缺损、脑外科手术的修补、填充等,用于制造耳听骨链和整形整容的材料。此外,它还可以制成人工骨核治疗骨结核。3.磷酸三钙目前广泛应用的生物降解陶瓷β-磷酸三钙( 简称β-TCP),属三方晶系,钙磷原子比为1.5,是磷酸钙的一种高温相。β-TCP的最大优势就是生物相容性好,植入机体后与骨直接融合,无任何局部炎性反应及全身毒副作用。钙磷比在决定体内溶解性和吸收趋势上起着重要作用,所以和HA相比TCP更易于在体内溶解,其溶解度约比HA 高10~ 20倍。常用的β-TCP植入体内可逐渐降解,降解速率可因其表面构造,结晶构型,含孔率及植入动物的不同而异,其强度常随降解而减弱。已证实改变孔径和材料纯度能减缓降解速度,提高生物强度。与其他陶瓷相比,β-TCP陶瓷更类似于人骨和天然牙的性质和结构在生物体内,羟基磷灰石的溶解是无害的,并且依靠从体液中补充钙和磷酸根离子等形成新骨,可在骨骼接合界面产生分解、吸收和析出等反应,实现牢固结合。β-TCP陶瓷的缺点是机械强度偏低,经不起力的冲击。将β-TCP与其他材料混合,制成双相或多相陶瓷,是提高其力学强度的方法之一。通常认为双相钙磷陶瓷( biphasic calc ium phosphate,BCP)的骨传导效应优于单一的HA 或TCP,可以结合HA的强度高和TCP生物降解性能好的优点,而且化学成分与骨相似。Bruder等将骨髓基质细胞( bone marrow stroma cells, BMS)接种于多孔BCP上,修复21mm 长的犬股骨节段性缺损获得成功。傅荣等发现, BCP上培养BMS能更好地表达成骨细胞特性,表明BCP更适用于骨组织工程的基质材料。

化学反应的限度与什么有关???
化学反应的限度与什么有关 温度、压强、反应物的浓度,这些是外因.当然,最主要的是内因,即物质本身的性质.
反应物质和条件
平衡标志: 1.直接标志:①v(正)=v(逆)②各组分百分含量(不是浓度)不随时间变而变2.间接标志:①各物质浓度不随时间改变而改变②各物质的物质的量不随时间改变而改变③各气体的压强不随时间改变而改变④气体的颜色不随时间改变而改变⑤气体的密度不随时间改变而改变⑥气体平均式量不随时间改变而改变3.化学反应实质:化学反应为旧键的断裂与新键的生成,对同一物质,断键的量与生成键的量相等.四.等效平衡:由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关,因而,同一可逆反应,不同状态开始,只要达平衡时条件(tcp)完全相同或部分相同,则可形成全等的平衡,等效的平衡或相似的平衡.途径:反应起始物质可以为-----①反应物;②生成物;③从中间状态,即既有反应物又有产物要求:①恒t恒v或恒t恒p:有相同的物料平衡关系,则平衡状态相同.如n2(g)+3h2(g)=2nh3(g)充入2molnh3与充入1moln2和3molh2,即为物料平衡关系.②恒t恒p:若经换算成“相当”的反应物后它们的物质的量或体积比一致时,则平衡状态相同.如:①中改充1molnh3、0.95moln2、2.85molh2与充入2molnh3相当.n2(g)+3h2(g)==2nh3(g)ⅰ1mol0.95mol2.85mol ⅱ2mol

谁能帮忙翻译下面这段话,非常感谢!
Woodpulp 由三个主要过程准备。 1. 机械力量在水(机械成浆状面前) 。过程介入通过木头块, 通常登岸, 通过纤维被剥离和暂停在水中的一块转动的磨石。 2. 化工成浆状极大运用很多种化学制品划分木头在热和压力面前。燃尽的酒或由烧回收或然后处理为热补救。 3. 组合的二(化工thermo-mechanical 成浆状) 。木头是第一由化学制品部份地变柔和并且成浆状的剩下的人继续进行机械力量。 在70 年代和80 年代, 有对氯化的有机物质放射的关心, 譬如戴奥辛和呋喃, 从对氯的用途在黏浆状物质漂白。饰面完全销售和对"基本的氯的环境需求自由" (ECF) 并且"氯自由" (TCF) 被漂白的黏浆状物质, 碾碎使用二氧化氯的被采取的漂白法(ECF 黏浆状物质) 或使用氧气包含化合物譬如分子氧气、过氧化物和臭氧(TCP黏浆状物质) (L5ovblad, 1999) 。 1.1.2. 造纸 西欧充当在全球性纸产业的一个重要角色是纸的第二大生产商和消费者, 用北美洲是最大的。他们一起控制世界的票据市场的一个60% 份额。西欧每年导致某一80□06 吨纸和委员会。这占近似地世界的总纸生产四分之一。北欧国家贡献大约30% 每年欧洲生产。日本是三多数重要生产商与12% 总生产(欧共体1996) (图4) 。 在纸的生产, 黏浆状物质被稀释到至少99% 用水和矿物补白; 瓷土, 二氧化钛或白垩; 并且水溶物质譬如光学brighteners 和聚乙烯醇增加(Hentzschel 等1998) 。这抽到headbox 和然后被分布沿一块移动的导线布料。这均匀发行由恒定的边对边运动和振动促进由headbox 买得起。水的多数排泄通过导线导致湿纸板料的形成。这是然后真空被烘干和被按, 提取更多水和形成本文板料。残余的水被通过取消它通过一系列的蒸汽加热的圆筒。 被回收的纸是纤维素纤维的一个重要来源为某些纸和委员会等级(波纹状的纸, 新闻用纸) 。为白色成绩, 譬如新闻用纸, 被回收的纤维de 被着墨使用漂浮, 跟随被洗涤和筛选。可溶解组分譬如淀粉被去除在污水。
木浆是由三个主要工序. 1 . 机械部队驻留的水(机械制浆) . 这项工作涉及及格墩子,通常debarked , 通过一个旋转的磨石下纤维剥离和悬浮在水中. 2 . 化学制浆which utilises着大量的化学物质,以打破了木材,在场的热量和 压力. 废酒,然后循环再用或弃置焚烧余热. 3 . 两者的结合(化学热机械浆) . 木材是第一部分软化的化学和剩余部分的收益制浆机械力. 在七十年代和八十年代,人们对超过排放含氯的有机物质, 如二恶英和呋喃,从使用氯漂白. 面对市场经济和环境的需求,为"初等氯气免费" (基金)和"完全无氯" ( tcf )漂白浆, 米尔斯通过漂白过程中使用二氧化氯( ecf浆)或使用含氧化合物,例如氧分子, 过氧化氢和臭氧( tcp纸浆) ( lövblad , 1999年) . 1.1.2 . 造纸西欧发挥着重要作用,在全球造纸工业的第二大生产国和消费国 文件,其中北美是最大的. 它们共同控制了60%的份额,世界上的票据市场. 西欧产生大约80 × 106吨的纸张和纸板每年. 这约占全世界四分之一的总纸张生产. 北欧国家贡献大约30%的年度欧洲生产. 日本是第三个最重要的生产者提供了12%的总生产(欧洲委员会, 1996年) (图4 ) . 在生产纸张纸浆稀释,至少99%的水和矿物填料; 瓷土,二氧化钛或粉笔; 而水溶性物质如增白剂和聚乙烯醇添加( hentzschel et al . 1998年) . 这是接着抽一箱,是分布均匀沿动人丝织物. 这种分布甚至助长了固定两侧运动和振动得到了浆. 大多数的水渠通过电线形成以湿纸. 这是当时的真空干燥和压制,抽出更多的水,形成了纸. 剩余水清除通过它通过一系列的蒸气加热气瓶. 造纸的重要来源,纤维素纤维对某些纸和纸板系(瓦楞纸,新闻纸) . 白色系,如新闻纸,回收纤维是德inked浮选,其次洗选. 水溶性成分,如淀粉拆掉的废水

意大利塞维索化学污染事故的详细描叙
ICMESA化工厂(Industrie Chimiche Meda Società)位于意大利米兰以北15 km的塞维索(Seveso)附近的一个小镇上,隶属于总部设在瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司(该公司在1963年时为Roche集团所收购)。 该厂共有170名工人,主要生产化妆品和制药工业所需要的化工中间体。1969年该厂开始生产一种名为2,4,5-三氯酚(TCP)的产品,它是一种用于合成除草剂的有毒的、不可燃烧的化学物质。由于该厂生产TCP需要在150~160℃下持续加热一段时间,因而为2,3,7,8-TCDD等二恶英的生成创造了条件。1976年7月10日,ICMESA化工厂的TBC(1,2,3,4-四氯苯)加碱水解反应釜突然发生爆炸。该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体——2,4,5-三氯酚钠,由于反应放热失控,引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。由于当时釜内的压力高达4个大气压,温度高达250℃,包括反应原料、生成物以及二恶英杂质等在内的化学物质一起冲破了屋顶,冲入空中,形成一个污染云团,这个过程持续了约20分钟。在接下来的几个小时内,污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km,并沉降到面积约1,810英亩的区域内,污染范围涉及Seveso、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。事故反生后,ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品,同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有TCP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。7月12日,反应釜所在的建筑物被关闭。7月13日,当地的小动物出现死亡;7月14日,当地的儿童出现皮肤红肿。7月17日,当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。尽管当时二恶英还鲜为人知,但Aldo Cavallaro教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验,怀疑污染云团中含有的二恶英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。不久,来自瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司总部传来消息,公司实验室在事故发生后第一时间于现场采集的样品中发现二恶英。据调查,爆炸当时反应釜内的物质包括2,030 kg的2,4,5-三氯酚钠(或其它TCB的水解产物)、540 kg的氯化钠和超过2,000 kg的其它有机物。在清理反应釜时,发现了2,171 kg的残存物,其中主要是氯化钠(约1,560 kg)。按此推算,污染云团实际上包含了约3,000 kg的化学物质,其中据估计包括有300 g~130 kg的二恶英。因此,ICMESA化工厂的爆炸事故造成了轰动世界的二恶英污染事件

本文由 在线网速测试 整理编辑,转载请注明出处。